Сайт nashuch.ru и его партнеры используют на этом сайте определенные технологии, в том числе файлы cookie, чтобы подбирать материалы и рекламу на основе интересов и анализа активности пользователей. Чтобы узнать подробности, ознакомьтесь с нашей политикой конфиденциальности. Оставаясь на сайте, вы даете согласие на использование этих технологий. nashuch.ru также участвует в рекламной деятельности третьих сторон, которая учитывает интересы пользователей. Это позволяет поддерживать наши сервисы и предлагать вам подходящие материалы. Нажимая кнопку «Принять», вы выражаете согласие с описанной рекламной деятельностью.

принять

Так, ранее в лаборатории Хим



Скачать 23.74 Kb.
Дата06.07.2018
Размер23.74 Kb.
Название файлаотчет угаэс 2 год.doc

Так, ранее в лаборатории Хим. кинетики ИОХ УНЦ РАН были разработаны однореакторные методы синтеза перспективных для получения биологически активных веществ 1,1′ [3-(алкилтиометил)тетрагидро-2Н-тиопиран-3,5-диил]-диэтанон (I) и 8-метил-5-(метилтиометил)-3-тиабицикло[3.3.1]нон-7-ен-6-она (II), основанные на конденсации пропанона с формальдегидом, а так же сульфидом и метантиолатом натрия, присутствующими в неутилизируемых сульфидно-щелочных растворах (СЩР) газо- и нефтеперерабатывающих предприятий.

С целью получения новых промежуточных соединений для синтеза гетероаналогов бицикло[3.3.1]нонана, исследована конденсация пропанона с формальдегидом, сульфидом натрия (2.35 % водный раствор) и пропан-, изо-пропан-, бутантиолами. Установлено, что взаимодействие указанных тиолов и сульфида натрия с формальдегидом и пропаноном (20˚С, 1 экв. NaOH, 0.2–2 ч) в мольном отношении 0.5÷1 : 1 : 2.5÷4 : 2.5÷4 приводит к соответствующим тиамоноцикланам (I) с выходом 11 - 46 %.

Исследована возможность синтеза тиамоно- и тиабицикланов с использованием вместо пропанона пентан-2,4-диона (ацетилацетона). Так, взаимодействие сульфида и метантиолата натрия СЩР с двукратным избытком формальдегида и эквимольным количеством кетона (20˚С, 20 мин и 20-60˚С, 3-6 ч) приводит к целевым продуктам (I) и (II) с выходом 94% и 88% соответственно.

Начаты исследования возможности использования ацетилацетона в реакции алкилтиометилирования (АТМ) кетона смесью формальдегида и тиолов. АТМ ацетилацетона формальдегидом и пропан- или бутан- и гексантиолом в мольном соотношении 1 : 1÷2 : 1 в присутствии незначительного количества щелочи (0.03 экв. NaOH) (20˚С 1-3ч) синтезированы 3-(пропилтиометил)- и 3-(бутилтиометил)пентан-2,4дионы с выходом 60 и 85%.

С целью получения новых малорастворимых в водной среде γ-кетосульфидов, изучено алкилтиометилирование гексан-2-она, 5-метилгексан-2-она и 2,6-диметил-4-гептанона формальдегидом и метантиолатом натрия СЩР. Установлено, что конденсация кетонов смесью формальдегида и метантиолата натрия протекает при мольном соотношении реагентов 1 : 1÷2 :1 (20˚С, 3-9 ч). В результате конденсации образуется смесь моно- и бис(метилтиометил) замещенных кетонов с общим выходом 74 – 91%.

С целью получения новых тиапиранонов изучено взаимодействие следующих кетонов с формальдегидом и сульфидом натрия, как индивидуальным, так и содержащимся в СЩР.

Установлено, что алкилтиометилирование изученных кетонов с формальдегидом и сульфидом натрия протекает при следующем мольном соотношении, комнатной температуре в течение 3-9часов с образованием соответствующих замещенных тиопиранонов с выходом от 8 до 61% . Реакционная способность кетонов для изученной реакции уменьшается в ряду.

Менее реакционноспособным является 2,6-диметилгептан-4-он, так конверсия сульфида натрия при использовании данного кетона не превышает 28%, однако реакция протекает селективно с образованием тиопиранона с выходом 24%.



(13 слайд). Ранее показано, что взаимодействие гексан-2-она с формальдегидом и сульфидом натрия протекает преимущественно с образованием серусодержащего 1,7-дикетона. Варьируя мольном соотношением реагентов и условиями реакции нам удалось увеличить выход тиопиранона до 18%.

Алкилтиометилирование 5-метилгексан-3-она, содержащий 2 активные метиленовые группы, также протекает с образованием смеси серусодержащего дикетона и тиопиранона, однако доля последнего соединения в смеси увеличивается. Конденсация данного кетона и формальдегида с сульфидом натрия сернисто-щелочных растворов получен метилизопропил замещенный тиопиранон с выходом 61% на превращенную серу.



(14 слайд) за период с января по сентябрь были опубликованы 4 тезиса докладов.

Поделитесь с Вашими друзьями:


База данных защищена авторским правом ©nashuch.ru 2017
обратиться к администрации | Политика конфиденциальности

    Главная страница
Контрольная работа
Курсовая работа
Лабораторная работа
Пояснительная записка
Методические указания
Рабочая программа
Методические рекомендации
Теоретические основы
Практическая работа
Учебное пособие
Общая характеристика
Общие сведения
Теоретические аспекты
Физическая культура
Дипломная работа
Самостоятельная работа
Федеральное государственное
История развития
Направление подготовки
Техническое задание
квалификационная работа
Общая часть
Выпускная квалификационная
Методическое пособие
Краткая характеристика
Технологическая карта
государственное бюджетное
Теоретическая часть
Методическая разработка
Техническое обслуживание
прохождении производственной
Общие положения
Металлические конструкции
Технология производства
Исследовательская работа
Математическое моделирование
учреждение высшего
Правовое регулирование
Описание технологического
Решение задач
Организация работы
Уголовное право
Практическое занятие
Общие требования
Понятие предмет
Основная часть
Гражданское право
История возникновения
Технологическая часть
физическая культура
Электрические машины